目前，制革行业的生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、柔软、鞣制、染色、干燥、整理等，加工过程中需要加入各种化学品，使废水中含有油脂、胶原蛋白、动力学。 植物纤维、有机无机固体、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等各种污染物和有毒物质。制革工业综合废水水质特征为：ρ(CODcr)为3000-/L， ρ(BOD5)为1000-/L，ρ(SS)为2000-/L，pH值为8-11。
一、皮革废水特点
废水主要来自预鞣、鞣革等湿法加工环节。 污染最严重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水和铬鞣废水。 这三种废水约占废水总量的50%，但含有大部分污染物。 质量分数为：%、%、SS70%、硫化物93%、氯化钠50%、铬化合物95%。
制革废水的特点如下：
①水质、水量波动较大；
② 良好的生物降解性；
③悬浮物浓度高，易腐败，污染量大；
④废水中含有S2-、铬等有毒化合物。
2、工艺选择应考虑的因素
2.1 皮革原料及制革工艺
不同的制革原料和生产工艺对制革废水的水质影响很大。 例如，羊皮革生产废水中COD、BOD、油类浓度较低，但Cr3+、S2-浓度较高，碱性较强； 猪皮革生产废水中SS、油类、Cl-浓度高。
不同的制革废水应选择不同的处理工艺，以达到更好的处理效果。 如果制革废水中盐分过多，很容易抑制微生物的活动。 因此，选择耐盐性强的低负荷活性污泥法，或选择耐盐性差的中负荷生物膜法。 , 权衡利弊后确定； 一般来说，制革废水的生化性质很好，但对于毛皮制造的综合废水，BOD/COD比值在0.2以下，COD含量不高，一般不超过/L。 采用接触氧化法时，池中填料不能形成生物膜，因此在废水处理过程中最好增加水解酸化，以提高BOD/COD比值。
如果废水中含有大量的钙离子和铁离子，使用纤维填料初期运行效果很好，但长期运行后，钙离子和铁离子容易附着在纤维表面和水垢，导致纤维钙化，使其变脆和断裂，使处理过程困难重重。 效果越来越差。 如果经常更换填料，会增加企业的负担，因此在处理此类制革废水时应慎用接触氧化工艺。
2.2 进水水质及出水处理标准
制革废水的COD一般为3000～/L，生化性质良好。 经过污水处理工艺处理后，出水一般要求达到国标二级标准（COD
2.3 预处理工艺的选择
预处理的主要作用是尽可能多地去除SS、油、铬离子和硫化物，降低有机物和有毒物质的浓度，以保证后续生物处理的高效稳定运行。 混凝沉淀法和气浮法是皮革废水常用的预处理方法。 去除混凝沉淀主要是通过在废水中加入NaOH、硫酸亚铁、PAC等药剂，沉淀去除水中的硫化物和铬离子； 而气浮主要是在水中加入破乳剂和絮凝剂。 ，并通过微气泡的漂浮和附着，有效去除水中的油性物质和SS。
对于预处理工艺，需要结合后续的生物处理工艺进行选择。 魏家泰认为，低负荷运行工艺（如氧化沟法）承受冲击负荷能力强，因此对预处理要求并不太高； 高负荷工艺（如接触氧化法）需要相应提高预处理效率。 因此，接触氧化法作为生物处理工艺时，对预处理的要求比较严格。 如果预处理达不到预期目标，将影响后续接触氧化法的处理效果，从而影响整个系统的运行稳定性。
制革废水预处理工艺
2.4 生物处理工艺的选择
用于制革废水处理的生物工艺有很多，包括氧化沟、SBR和接触氧化。
氧化沟是低负荷活性污泥法，采用低容积负荷和长停留时间，对废水处理效果好，抗冲击负荷能力强，但占地面积大，适用对于中、小型制革厂，这个过程不是最好的选择； SBR是一种间歇式活性污泥法工艺，利用间歇进出水进行操作，灵活性大，具有良好的脱氮除磷功能，出水水质好，运行成本低，不易产生污泥膨胀，适用用于处理水质、水量随时间变化较大的制革废水； 接触氧化法是一种膜处理工艺，主要是通过在氧化池内设置弹性填料，保持较高的生物污泥浓度，促进污染物的去除，具有占地面积小、处理效果好、用量少等优点。污泥膨化，但投资和运行费用较高。 因此，需要针对不同的进水水质和处理要求，选择合适的生物处理工艺，综合考虑占地面积、基础设施成本、运行成本等因素。
2.5 温度对处理效果的影响
温度是微生物生长的重要环境因素之一。 它的高低直接影响生化反应的速度，进而影响生物系统的处理效果。 因此，在寒冷地区的废水处理过程中，必须充分考虑这一因素。 设计中可考虑提高生化池污泥浓度、增加生化池深度、加盖等方法，减少热损失，保持稳定的处理效果； 在选择上，尽量采用氧化沟工艺等低负荷活性污泥法，以减少温度对生化反应的影响。
2.6 集中处理与单独处理的权衡
传统的制革废水处理技术是将各工序产生的废水收集、混合后一起排入污水处理系统。 但由于废水中含有大量的硫化物和铬离子，极易抑制微生物。 所以目前采用“原液分开处理，综合废水统一处理”的工艺路线更为合理。 脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别处理，回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。
国外普遍采用这种处理工艺，国内很多厂家也有单独的处理系统制革及毛皮加工工业水污染物回收利用，但忽视了运行管理，实际效果并不好。 而且，对于小型制革厂，如果采用这种方法，工艺流程长，成本高。 高，所以还是要具体情况具体分析，集中处理。
3、皮革废水处理技术
3.1 单一加工技术
3.1.1脱脂废水
脱脂废液中的含油量、CODcr、BOD5等污染指标很高。 处理方法包括酸提取、离心或溶剂提取。 广泛采用酸提法，加入H2SO4调PH值至3-4破乳，加盐蒸搅拌，40-60吨静置2-3小时，油逐渐上浮成油脂状层。 油脂回收率可达95%，去除率达95%以上。 一般水中油的质量浓度为8-10g/L，水中油的质量浓度小于0.1g/L。 回收的油被进一步加工并转化为可用于制造肥皂的混合脂肪酸。
3.1.2浸灰、脱毛废水
浸灰脱毛废水含有蛋白质、石灰、硫化钠、悬浮物、总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。 处理方法包括酸化、化学沉淀和氧化。 生产中常采用酸化法。 在负压条件下，加入H2SO4调节pH值至4-4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用。 将废水中沉淀的可溶性蛋白质过滤、洗涤、干燥。 成为产品。 硫化物去除率可达90%以上，CODcr和SS分别降低85%和95%。 其成本低，生产操作简单，易于控制，缩短了生产周期。
3.1.3 铬鞣废水
铬鞣废水的主要污染物为重金属Ce3+，质量浓度约为3-4g/L，pH值呈弱酸性。 处理方法包括碱沉淀法和直接回收法。 国内90%的制革厂采用碱沉淀法，将废铬液加入石灰、氢氧化钠、氧化镁等，反应脱水得到含铬污泥，经硫酸溶解后可回用于制革工艺. 反应时pH值为8.2-8.5，40℃时沉淀最佳。 碱沉淀剂为氧化镁，铬回收率为99%，出水铬质量浓度小于1mg/L。 但这种方法适用于大型制革厂制革及毛皮加工工业水污染物回收利用，再生铬泥中的可溶性油、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。
此外，国外还研究了一些处理铬鞣废水的新技术。 采用反渗透（RO）膜技术处理铬鞣废水，回收铬。 研究证明，反渗透膜技术可以高效分离铬鞣废水中的铬。 铬去除率高于99%，但NaCl浓度过高。 高会影响铬的分离。 当NaCl质量浓度低于/L时，反渗透膜技术成本低，在小型制革厂分离回收铬比碱沉淀更经济。 Sevgi采用离子交换树脂技术去除和回收铬，找到了其回收铬的最佳条件：铬离子质量浓度为10 mg/L，pH值为5，搅拌时间为20分钟，用量树脂量为250mg，铬的回收率为99%。 与传统方法相比，具有操作简单、效率高等优点。
制革废水综合处理工艺
3.2 废水综合处理技术
制革废水中污染物成分复杂，综合处理废水的方法很多，包括生化法和物理化学法。 国内制革行业通常采用物理化学处理与生化处理相结合的方式。 该方法投资少，运行成本低，能稳定达标排放。
3.2.1生化处理工艺
①预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。 制革废水中有机物和悬浮物浓度高。 预处理系统用于调节水量和水质； 去除 SS 和悬浮固体； 减少部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。
制革废水中含有较多的软化剂、渗透剂、表面活性剂等高分子化合物，难以生物降解。 PA等。 研究了在生物处理前利用臭氧氧化废水，将这些高分子有机物转化为低分子形式，甚至是易于消化的简单生物有机体，从而提高生物降解性。 试验表明，经过臭氧处理后，制革废水的BOD5、CODcr、色度均有明显降低。 田港红在生物处理前进行水解酸化，使废水的m(BOD5/m(CODcr)值由0.2提高到0.4以上，大大提高了废水的可生化性，为好氧生化处理提供了有利条件。与传统的物理法相比和化学预处理技术，这两种技术不仅可以提高废水的可生化性，还可以解决废水处理过程中的泡沫问题，产生的污泥少，污泥提供了一种方法。还可以加入混凝剂和絮凝剂来去除化学助剂制革废水中不易生物降解的物质，一般采用硫酸亚铁或碱式氯化铝，投加量为0.03%-0.05%，可去除约50%的CODcr和BOD5，70%以上的S2-70 %，以及 80% 以上的 SS 和色度。
生化池
②生物处理系统：制革废水的ρ(CODcr)一般为3000-/L，ρ(BOD5)为1000-/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，适合生物处理。 目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化，而射流曝气、间歇式生物膜反应器（SBBR）、流化床和升流式厌氧污泥床（UASB）等。
